2024年1月,學院張昉團隊在Angewandte Chemie International Edition在線發表題為“CsPbBr3 Quantum Dots Promoted Depolymerization of Oxidized Lignin via Photocatalytic Semi-Hydrogenation/Reduction Strategy”的研究文章。該研究首次利用鈣钛礦量子點催化解聚木質素,為解決木質素由于自身特征(成分複雜、結構穩定和分子尺寸較大等)難以有效利用提供了一種新策略。
碳資源是地球上最豐富的有機資源,其高效利用對社會進步和經濟發展至關重要,如煤點燃了第一次工業革命的熊熊烈火。然而,不可再生碳資源(煤、石油、天然氣等)不僅儲量有限,而且它們的開采,加工和利用過程加劇氣候變化,對人類健康構成危害。因此,可再生碳資源綠色高效利用在減少碳排放和應對氣候變化等方面具有重大意義,已成為全世界研究的熱點。木質素是木質生物質的三大組分之一,是自然界中唯一的可提供再生性芳香基化合物的非化石類資源,約占地球碳資源總量的30%。化學催化解聚是木質素有效利用的一條重要途徑,其中光催化在溫和條件下實現木質素中碳-氧和碳-碳鍵選擇性活化裂解,顯示出巨大的應用潛力。
團隊利用CsPbBr3量子點與漢斯酯協同催化模式,發展一種全新的可見光催化半加氫/還原策略,實現了氧化木質素高效定向解聚至芳香化合物。在該體系中,1.0 mg CsPbBr3量子點可在20分鐘内将0.10 mmol氧化木質素模拟物以超過99%的轉化率及收率成功解聚。與已報道的銥配合物催化劑相比,該報道反應體系的TOF值可達476 h-1,提高了17倍,催化劑成本減低約100倍。此外,該體系能夠實現解聚具有真實木質素結構單元的模拟物、聚合物及桦木木質素。通過研究還發現,該體系是通過高選擇地(近100%)斷裂β-O-4鍵完成木質素解聚。
上海師範大學為唯一署名單位,20級博士生蔣花婷為第一作者,張昉教授和朱明祥副教授為共同通訊作者。本研究工作得到了國家自然科學基金委(22076122)和上海市科委(2123010504000、22ZR1480200)的資助。